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緩解油品危機(jī)、車(chē)用甲醇柴油、動(dòng)力足油品批發(fā)上首選技術(shù)合作

 
 
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更新 2012-11-16 14:49
 

嘉源新能源(山東)有限公司

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甲醇柴油
一、產(chǎn)品名稱:甲醇柴油
二、產(chǎn)品型號(hào):M15 M20 M25
三、產(chǎn)品概述
甲醇柴油是國(guó)標(biāo)輕柴油、甲醇、添加劑按照一定的體積或質(zhì)量比經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的流程調(diào)配而成的新型環(huán)保清潔燃料。按照甲醇在甲醇柴油中所占比例的不同,可分為M15、M20、M25三種型號(hào)。
我公司是經(jīng)國(guó)家工商主管部門(mén)批準(zhǔn)注冊(cè)成立的新型能源技術(shù)服務(wù)公司,主要致力于甲醇汽油、甲醇柴油、燃料用油及其它與油品相關(guān)產(chǎn)品的研發(fā)與推廣,所研發(fā)的甲醇柴油外觀接近于國(guó)標(biāo)柴油,清澈透明,其熱值、粘度等指標(biāo)均接近于國(guó)標(biāo)柴油,可替代柴油使用于柴油內(nèi)燃機(jī)、工業(yè)鍋爐等領(lǐng)域。
四、產(chǎn)品特點(diǎn):
1、動(dòng)力性強(qiáng):甲醇柴油添加劑配制過(guò)程中復(fù)配了提高熱值、增強(qiáng)動(dòng)力的組分;
2、排污量少:甲醇柴油含氧量高、清潔性好,燃燒充分,使其有害排放物一氧化碳(CO)、碳?xì)浠衔铮℉C)、氮氧化物(NO)等以及顆粒物明顯降低;
3、通用性好:甲醇柴油無(wú)需改變?cè)邪l(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)及設(shè)備參數(shù)的前提下可直接使用,保持原有機(jī)械設(shè)備的穩(wěn)定運(yùn)行,且與原使用燃料具有同等效果;
4、適用范圍廣:甲醇柴油適用于各種用途的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)及以柴油為燃料的機(jī)械設(shè)備;
5、穩(wěn)定期長(zhǎng):甲醇柴油添加劑配制過(guò)程中復(fù)配了對(duì)油品中不安定化學(xué)組分的自動(dòng)氧化反應(yīng)起抑制作用的組分,成品甲醇柴油可保持三個(gè)月內(nèi)不分層、不變色;
6、無(wú)限互溶:成品甲醇柴油可與國(guó)標(biāo)柴油以任意比例互溶,不分層、不變色;
7、抗水性:甲醇柴油遇水靜止?fàn)顟B(tài)下油水分離,不乳化,清澈透亮;運(yùn)動(dòng)狀態(tài)下靜止后,油水分離;
8、調(diào)配成本低:甲醇柴油調(diào)配設(shè)備簡(jiǎn)單,原材料成本低,易采購(gòu)。
五、技術(shù)指標(biāo):
1、產(chǎn)品型號(hào):M15、M20、M25
 “M”為“甲醇”英文單詞“methanol”的首字母,M15、M20、M25表示甲醇在甲醇柴油中所占的比例(質(zhì)量比)依次為15%、20%、25%。
2、添加劑添加比例:
型號(hào)
M15
M20
M25
添加劑添加比例(M)
20
25
30
3、顏色:淡黃色透明液體,色度≤3.5
4、密度:與基礎(chǔ)柴油密度相同,國(guó)標(biāo)柴油密度≤0.84
5、運(yùn)動(dòng)粘度( 20℃):mm 2 /s 3.0 ~ 8.0
6、氣味:與基礎(chǔ)柴油氣味相似
5、氧化安定性:mg/100mL ≤2.5,正常存放1個(gè)月不分層,不變色。
柴油在儲(chǔ)存、運(yùn)輸過(guò)程中,因其中的某些不安定組分(如不飽合烴,含S、N、O等化合物)與空氣中的O2作用,氧化生成酸性氧化物,它們進(jìn)一步縮合聚合成膠質(zhì),從而使油品性能發(fā)生惡化。
氧化安定性是多種因素綜合作用的結(jié)果,大體分成以下幾種:
1)
燃料組成對(duì)安定性的影響
研究表明,燃料中生成膠質(zhì),主要是由于燃料中含有的各種不飽和烴在空氣的作用下,進(jìn)行氧化、分解、聚合和縮合等反應(yīng)引起。
①不飽和烴:汽油、柴油中含有大量在液相內(nèi)容易氧化的不飽和烴,他們按抗氧化安定性增高的順序是:二烯(共軛二烯烴和環(huán)二烯烴)、鏈烯基芳烴、環(huán)烯烴和烯烴。烯烴和雙鍵向中央靠近時(shí)安定性下降;雙鍵距較遠(yuǎn)的二烯安定性大致同烯烴。
②硫化物:反應(yīng)活性最高的是硫醇,特別是芳族的硫醇,是烴氧化的引發(fā)劑,對(duì)金屬有腐蝕行。硫醚、噻吩的活性比硫醇小得多,他們?cè)诟邷叵虏虐l(fā)生氧化。二硫化物的活性僅次于硫醇。
③氮化物:主要存在于柴油的輕餾分中,活性最高的取代吡咯和取代吲哚。
④天然膠質(zhì):是一種含0、S和N的帶側(cè)鏈的多環(huán)及稠環(huán)化合物,含O約4%~10%,有一定的抗氧化性(含酚),故稱天然抗氧劑。它的存在使液體燃料顏色變深(如黃色)
2)
外界條件對(duì)燃料氧化的影響
①溫度:燃料儲(chǔ)存溫度升高,能加快燃料氧化和生成膠質(zhì)。
②光:太陽(yáng)尤其是紫外線能引發(fā)烴分子產(chǎn)生自由基,含有Me(含金屬有機(jī)化合物)型添加劑的汽油和含S柴油對(duì)光最敏感。
③空氣:空氣中O2進(jìn)入液體燃料,參與烴分子的氧化過(guò)程,是燃料氧化的重要因素之一。
④水分:燃料中的溶解水對(duì)燃料的氧化變質(zhì)有不良影響。
⑤催化劑:加快燃料氧化的催化劑是油罐、管線的金屬表面和覆蓋在這表面的氧化物和鹽,以及存于燃料內(nèi)細(xì)分散懸浮狀的金屬氧化物和金屬鹽類。主要是一些變價(jià)金屬如Fe、Cu、Mn、Co表現(xiàn)有催化活性。例如:
ROOH+Co2+→RO·+ Co3+ + OH-

ROOH + Co3+→ Co2+ + ROO· + H+
2ROOH→RO·+ ROO·+H2O
總之,影響燃料氧化變質(zhì)的因素既多又復(fù)雜。因此防止油品氧化的途徑必須有針對(duì)性。在眾多的措施中,添加抗氧劑最為有效。
抗氧劑的作用機(jī)理:
抗氧劑分子AH上都有一個(gè)一個(gè)比較活潑的H原子,它容易與烴類氧化生成的自由基R·、RO2·結(jié)合,生成較穩(wěn)定的分子;同時(shí)生成抗氧劑自由基A·,由于能量很小不足以產(chǎn)生新的自由基,或轉(zhuǎn)變?yōu)椴换顫姷姆肿佣棺杂苫В撨^(guò)程可用下式表示:
RH→R·+H·
+O2→RO2 
自由基形成
AH+R·→RH+A·
AH+ RO2·→ROOH+ A·
自由基轉(zhuǎn)移
+ A·→A-A
+ RO2·→ROOA
自由基消失
6、凝點(diǎn):℃ ≤0(基礎(chǔ)柴油為國(guó)標(biāo)0#柴油)
7、冷濾點(diǎn):℃ ≤ 4(基礎(chǔ)柴油為國(guó)標(biāo)0#柴油)
柴油低溫流動(dòng)性改進(jìn)劑(PPD),又稱降凝劑。
是柴油生產(chǎn)中常用的的一種燃料添加劑,他對(duì)增產(chǎn)柴油,節(jié)省煤油,提高煉油廠生產(chǎn)靈活性與經(jīng)濟(jì)效益,改善柴油低溫使用性能,具有明顯的效果。他與改善潤(rùn)滑油質(zhì)量,或增加原油采收率用的降凝劑不同,他可降低燃油傾點(diǎn),改善低溫析出的蠟結(jié)晶大小和形狀,因此他是兼具改善燃油傾點(diǎn)和過(guò)濾性的添加劑。
作用機(jī)理:
不加PPD的柴油在低于濁點(diǎn)時(shí),開(kāi)始析出蠟,其大小約200um,蠟結(jié)晶迅速增長(zhǎng),形成板狀菱形結(jié)晶,它們相互吸附,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),于是在表面可吸附更多的油分子而失去流動(dòng)。柴油中約有2%石蠟析出時(shí),油料就會(huì)凝固。柴油中加入PPD時(shí),就會(huì)在桌點(diǎn)附近侵入蠟晶核中一起析出,形成許多比原來(lái)細(xì)小的晶核,即微細(xì)蠟結(jié)晶
。 PPD吸附在蠟結(jié)晶表面,通過(guò)極性基的作用,維持微細(xì)小分散狀態(tài)。因此,PPD幾乎不影響蠟析出溫度和析出量。添加濃度對(duì)微細(xì)結(jié)晶有影響。此外,PPD還具有消弱蠟結(jié)晶的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的作用,提高了柴油的低溫過(guò)濾性和泵送性。
柴油加PPD效果上的差異,是由柴油化學(xué)組分決定的。研究表明,柴油中正構(gòu)烷烴的含量和分布是影響PPD效果的主要因素。正構(gòu)蠟含量越低,碳數(shù)分布范圍越寬并有少量的C25~30的高碳數(shù)正構(gòu)蠟,效果較好。其次是柴油中所含單環(huán)芳烴,是高碳數(shù)烷烴的優(yōu)良溶劑,其含量越高,則柴油低溫下蠟析出量少,加PPD效果好。
使用方法與效果
PPD用量一般為0.01%~0.1%,實(shí)際平均用量約為0.03%。對(duì)于蠟含量高或餾分較窄的柴油,添加量可用0.05%~0.1%。PPD可在40~50℃下直接加入柴油中,進(jìn)行管道調(diào)和。如預(yù)先用2~4倍的煤油稀釋,調(diào)和溫度還可以降低 。
8、十六烷值:
柴油的抗爆性能用柴油的十六烷值(CN)表示,CN是表征柴油著火性能的一種指標(biāo)。取自燃點(diǎn)為205OC的nC016的CN=100,自燃點(diǎn)為528oC的-甲基萘的CN=0,二者以不同的體積比混合得到一系列抗爆震性能不同的標(biāo)準(zhǔn)燃料。當(dāng)實(shí)驗(yàn)柴油和已知組成的某一標(biāo)準(zhǔn)燃料分別在十六烷值試驗(yàn)機(jī)(柴油機(jī))上進(jìn)行著火實(shí)驗(yàn)時(shí),若二者的著火性能相同,就定該標(biāo)準(zhǔn)燃料中nC016所占的體積百分?jǐn)?shù)為試驗(yàn)柴油的CN,由于-甲基萘是從煤焦油中提取,生產(chǎn)、提純困難,故采用自燃點(diǎn)為472OC的七甲基壬烷代替-甲基萘,其CN=15。由nC016和七甲基壬烷按體積比溶合成標(biāo)準(zhǔn)燃料時(shí),其CN=nC016%+0.15(七甲壬烷%)。
雖然柴油的CN可以直接由十六烷值試驗(yàn)機(jī)測(cè)定,但測(cè)定不精確,誤差可達(dá)3個(gè)單位,費(fèi)時(shí)費(fèi)錢(qián),并且擁有十六烷值機(jī)的單位也較少,于是人們研究出各種計(jì)算CN的方法:
GB/T11139-1989規(guī)定計(jì)算
CI=-418.5+162.41*lgt50/ρ20
t50為柴油的50%餾出溫度(0C),ρ20為柴油在200C時(shí)的密度(g/cm3)
甲醇柴油添加劑復(fù)配了提高十六烷值的組分,主要為硝酸氫化芳烴酯、烷基硝酸酯類CN復(fù)合劑,加入量為0.1%,可有效提高3~6個(gè)單位十六烷值,其作用機(jī)理如下:
燃燒過(guò)程中,若使用CN低、發(fā)火性差的柴油,則發(fā)火延遲期延長(zhǎng),汽缸內(nèi)燃料積存過(guò)多,溫度和壓力達(dá)到充分高時(shí)便驟然燃燒,壓力突然增加,引起嚴(yán)重的柴油機(jī)爆震。若加入CN改進(jìn)劑,則在壓縮著火行程中其熱分解反應(yīng)比烴的初次熱分解反應(yīng)在能量上更有利,其熱分解產(chǎn)物促進(jìn)燃料氧化、縮短發(fā)火延遲期和減輕爆震。另外,此復(fù)合添加劑還有使柴油低溫起動(dòng)容易的性能。CN改進(jìn)劑的作用有三:顯著降低氧化反應(yīng)開(kāi)始的溫度;擴(kuò)大在火焰前緣階段的反應(yīng)范圍;降低著火溫度。
其反應(yīng)原理如下:
RONO2==RO.+.NO2
RH+.NO2===R.+HNO2
HNO2+O2===HO2.+.NO2
HNO2===HO2.+.NO
.NO2===.NO+O
.NO+O2===.NO2+O
HO2.促進(jìn)過(guò)氧化物積累,OH.促進(jìn)氧化鏈增長(zhǎng),.NO2 、.NO參加產(chǎn)生補(bǔ)充的高溫點(diǎn)火中心。
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